東北地理所在高效除磷的納米材料研制方面取得進展
水體富營養化將導致水生態功能下降、水質惡化,甚至危害人類健康。磷是引起水體富營養化的主要限制性因子之一,水體中磷來源廣泛,實現工業污水中磷的減排是控制水體富營養化的重要措施。常用的工業污水除磷法包括沉淀法、吸附法、結晶法、電解法和生物法。吸附法具有可控制、適應強和易操作等優點被廣泛應用。但是,現有的吸附劑存在價格貴、效率低和制作難等問題,亟需研發低成本、高效率和易生產的穩定材料。
根據水滑石的層狀結構特點和層間離子可交換屬性,東北地理所水環境污染防治團隊通過控制金屬陽離子的比例、pH和溫度等反應條件,采用共沉淀法成功合成了純凈的鐵基層狀雙氫氧化物(FeCa-LDH、FeMg-LDH)(圖1),其通式為[M1-x2+Mx3+ (OH)2]x+ (An-)x/n·mH2O,M2+和M3+是二價和三價金屬陽離子,其與OH-共同構成了陽性主體層;A是層間陰離子,常見的有Cl-、SO42-、CO32-、HCO3-和NO3-。FeCa-LDH和FeMg-LDH呈六邊形、八面體結構(圖2),孔徑介于6~18 nm之間,純度達99%以上。模擬實驗結果表明,污水中磷濃度為10 mg/L,LDH添加量為2.5 g/L條件下,相比生物炭、微生物和植物的對照處理,FeCa-LDH和FeMg-LDH對污水中磷的去除率提高了525% - 661%,處理時間縮短至1 min - 1 h (圖3)。主要去除機制為靜電吸附、配位反應和插層交換(圖 4)。研究還發現,堿性條件下FeCa-LDH的除磷率可提高50%左右,但共存陰離子碳酸氫根對磷的去除率有輕微的抑制作用。FeCa-LDH材料的重復利用性良好,循環使用第5次時的磷去除率仍可達85%。該材料也具有良好的濃度波動抗沖擊性能,污水中磷濃度為600 mg/L時,磷的去除率為62%,可應用于突發污染事故的應急處理中。
相關成果申請了發明專利3項,并發表在環境領域國際權威期刊《Science of the Total Environment》上,由碩士研究生馮偉東(第一作者)、崔虎特別研究助理(通訊作者)和祝惠研究員(通訊作者)共同完成。該研究得到中科院創新交叉團隊項目、“一帶一路”國際濕地研究聯盟項目和中國科學院青年創新促進會等項目的資助。
論文信息及鏈接如下:Feng, W.D., Cui, H., Zhu, H., Shutes, B., Yan, B.X., Hou, S.N. 2023. Layered double hydroxides, an effective nanomaterial to remove phosphorus from wastewater: Performance, mechanism, factors and reusability. Science of the Total Environment, 884, 163757. http://dx.doi.org/10.1016/j.scitotenv.2023.163757
崔虎, 祝惠, 馮偉東, 閻百興. 一種鐵鎂層狀雙金屬氫氧化物除磷劑的制備方法。受理號:202211521446.X
祝惠, 崔虎, 馮偉東, 閻百興. 一種鐵鈣層狀雙金屬氫氧化物除磷劑的制備方法。受理號:202211521220.X
崔虎, 祝惠, 馮偉東, 閻百興. 一種鐵鈣層狀雙金屬氫氧化物型人工濕地的構建方法。受理號:202310037268.1

圖 1 鐵基層狀雙氫氧化物的合成步驟

圖 2 鐵基層狀雙氫氧化物的結構(A-H:SEM;I-P:EDS;S:XRD)

圖 3 鐵基層狀雙氫氧化物的除磷效果

圖 4 鐵基層狀雙氫氧化物的除磷機制
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